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电解除垢主要作用机理是通过在阴、阳两极板间加载直流电压，使循环水体中的带电离子向阴阳极板迁移，并在电极上发生电化学反应。
阴极反应
在电流的作用下，阴极板上的反应生成OH-，部分OH-与 HCO3-反应生成CO2-，部分OH-与可溶于水的Ca2+、Mg2+等成垢离子转化为CaCO3、Mg(OH)2等沉淀析出。
阳极反应
在电场的作用下，利用循环水中的水和氯离子转化为次氯酸、臭氧、过氧化氢等杀菌成分，在酸性环境下(pH<6)达到杀菌、除藻的目的。这样的杀菌、除藻效率很高，可有效的控制微生物、减少粘泥产生。具体反应化学式如下：
氯气 2C1-一Cl2+2e-
次氯酸 Cl2+H2O—HCIO+HCl
臭氧 O2+2OH--2e- 一 O3+H2O
过氧化氢 2H2O - 2e- — H2O2+2H+
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